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? 火電廠脫硝之SCR寬負荷脫硝技術(shù)淺析

發(fā)布時間:2019-05-05 10:22      點擊:

脫硫脫硝作為廢氣治理的一大難點*近被人們重視,脫硫脫硝技術(shù)也逐漸走入人們的視線,火電廠從環(huán)境治理初期就是廢氣治理的難點,為適應(yīng)火電機組靈活性改造要求,機組需在超低負荷下安全穩(wěn)定運行,其中低負荷脫硝改造是重要組成部分。分析了以往燃煤機組SCR脫硝系統(tǒng)低負荷下退出的原因,介紹了寬負荷脫硝改造方案,其主要包括:提高SCR入口煙溫技術(shù),使用寬溫度范圍催化劑和采用堿性吸附劑脫除煙氣中SO3技術(shù)。
1 SCR脫硝低負荷退出原因
 
SCR脫硝裝置正常投運要求煙氣溫度保持在*低投運溫度 (簡稱 MOT) 以上,通常約為 300℃。*低投運溫度,即一定 NH3和SO3濃度下的煙氣在催化劑孔隙中開始凝結(jié)硫酸氫銨 (ABS) 的溫度。文獻指出,煙溫低于 ABS露點溫度時,液態(tài) ABS進入催化劑微孔中遮蔽活性表面,限制脫硝反應(yīng)進行 (見圖 1)。文獻認為,煙氣中 SO3、 NH3 以及水分等濃度,共同決定銨鹽露點,進而影響MOT。文獻強調(diào), SCR應(yīng)避免在 MOT以下運行,防止 ABS導(dǎo)致催化劑孔隙堵塞。文獻ABS 形成、分解過程復(fù)雜,影響因素較多。文獻推導(dǎo)出 NH3、 SO3濃度和脫硝裝置*低投運溫度之間的關(guān)系,其中 NH3與 SO3在煙氣中的分壓與脫硝裝置*低投運溫度正相關(guān),且呈一定的指數(shù)函數(shù)關(guān)系。 ABS 冷凝溫度與 NH3、 SO3濃度關(guān)系的實驗結(jié)果目前仍存在差異,但均認為 ABS冷凝溫度與二者成正比關(guān)系(見圖 2)。
 
可見,煙氣中ABS析出是SCR低負荷投運的主要限制因素,該問題的根本解決需降低 NH3與 SO3的濃度積 (NH3與SO3在煙氣中的量均以體積分數(shù)10– 6表示 )。
 
 
2 SCR寬負荷脫硝技術(shù)
原理上降低 MOT應(yīng)降低 NH3與 SO3的濃度積,但目前常規(guī)技術(shù)仍采用提高 SCR入口煙氣溫度以適應(yīng)催化劑的方法,主要包括:
 
(1)省煤器煙氣旁路;
 
(2)省煤器給水旁路;
 
(3)省煤器分級改造;
 
(4)設(shè)置 0 號高壓加熱器(高加);
 
(5)煙道燃燒器技術(shù)。另外,非常規(guī)技術(shù)包括使用寬溫度范圍催化劑和采用堿性吸附劑脫除SO3技術(shù)等。
 
2.1 提高SCR入口煙溫技術(shù)
 
(1)省煤器煙氣旁路方案。設(shè)置煙氣內(nèi)部或外部旁路,部分煙氣直接進入 SCR 后,煙氣溫度可提高約 0℃。采用內(nèi)部旁路使省煤器換熱面積減少,高負荷時經(jīng)濟性較差,但可通過在SCR和空氣預(yù)熱器(空預(yù)器)之間增加低溫換熱器予以解決。外部旁路的擋板長期面臨高溫?zé)煔鉀_刷,有調(diào)節(jié)失靈停爐的風(fēng)險,需重點防范。
 
(2)省煤器給水旁路和熱水再循環(huán)。在省煤器入口設(shè)置調(diào)節(jié)閥和旁路管道,通過調(diào)節(jié)給水量
 
改變煙溫,調(diào)節(jié)幅度一般為10~15 ℃。熱水再循環(huán)是為進一步提高調(diào)節(jié)量,在省煤器出口至下部水冷壁入口下降管上引出再循環(huán)管路,加壓后引入給水管路。調(diào)節(jié)范圍達到 20~50℃,缺點是對鍋爐效率有一定影響。
 
(3)省煤器分級改造。將部分省煤器拆除移至 SCR下游,給水先進入下游受熱面再進入省煤器。北侖電廠2號 600MW機組改造后, 50%負荷SCR入口煙溫達到315 ℃,滿負荷時低于400 ℃。沙角電廠將該方案與煙氣旁路方案相結(jié)合,在快速提高煙溫的同時保證了鍋爐效率[20]。文獻通過熱力計算,比較煙氣旁路、給水旁路和分級改造,得出分級改造為*優(yōu), 50% 負荷時SCR入口煙溫可達到320 ℃。問題是改造成本較高,工期較長,改造后煙溫?zé)o法調(diào)節(jié)且提升幅度受限于滿負荷煙溫。
 
(4)增設(shè)零號高壓加熱器(高加)。在高加后增加1個外置蒸汽加熱器,一般是由汽輪機三段抽汽對省煤器給水加熱,相當(dāng)于0號高加。上海外高橋第三發(fā)電廠在增加0號高加后,給水溫度升高38.5 ℃ 時,煙氣溫度升高16 ℃。文獻建議增設(shè)低溫省煤器解決機組經(jīng)濟性的問題。為解決0號高加投資大、工期長等問題,蒸汽噴射器技術(shù)利用屏式過熱器出口蒸汽引射汽輪機1 級回?zé)岢槠?,使混合蒸汽進入新增 0 號高加以加熱給水 。但其多針對 50% 以上負荷 , 在 負荷更低時,還需對加熱系統(tǒng)進行相應(yīng)改進和優(yōu)化。
 
(5)煙道燃燒器技術(shù)。在尾部煙道增設(shè)燃燒器,通過燃燒天然氣等燃料來提高煙氣溫度,煙溫提升效果明顯,但停機改造工期較長,投資大且運行成本較高。美國 BGS 電廠320MW 機組改造后, 180 MW 負荷下正常投運,脫硝入口煙溫達到335 ℃。
 
2.2 寬溫度范圍催化劑
 
文獻制備促進ABS低溫分解的復(fù)合催化劑(以TiO2 和 TiSi為載體), 將 ABS 分解溫度降至150~200 ℃, 在275 ℃ 含水含硫氣氛中進行試驗, 20h 后催化劑活性仍能保持 85%。文獻以溶膠–凝膠法制備 TiO2 催化劑, 在 250~400 ℃ 內(nèi)脫硝效率可保證 80%,但未考慮 ABS 的影響。寬溫度范圍催化劑技術(shù)多處于實驗室階段,未見工業(yè)化應(yīng)用案例。
 
2.3 堿性吸附劑 SO3 脫除技術(shù)
 
通過注射堿性吸附劑降低煙氣 SO3 濃度,技術(shù)原理為通過向鍋爐或煙道之中注射堿性吸附劑脫除煙氣中的 O3,生成的固體鹽類顆粒物通過除塵設(shè)備脫除,吸附劑注射形式分為干粉注射和漿液注射,可協(xié)同脫除 HCl、 Hg、 As 和 SO2等,從根本上降低 MOT(見圖 3)。該方法還有消除煙囪藍羽、治理空預(yù)器堵塞、緩解設(shè)備腐蝕和減少脫硫廢水量的額外收益。 MOT與 SO3濃度關(guān)系如圖 4 所示。由圖4可見, 當(dāng)SO3體積分數(shù)降至 5×10-6 以下時, MOT可顯著降低。2008—2009年,美國多家電廠在堿性干粉或漿液的吸附劑注射試驗,實現(xiàn)SO3高脫除率的同時,未見催化劑和空預(yù)器的異常。
 
 
目前, Gibson 電廠5臺機組脫除 O3的注射點全部改造至SCR 入口。 2010 年,美國 Wansley 電廠 1073MW 機組的SCR入口SO3 體積分數(shù)從 22×10-6 降至 7×10-6 后, MOT由308 ℃ 降至289 ℃。文獻 研究 SO3 濃度、低負荷時間對催化劑活性的影響機理,結(jié)果如圖 5 所示。由圖 5 可見, SO3體積分數(shù)脫除至 3×10-6 后,催化劑在 260 ℃ 下維持70h后仍能保持60% 的活性,圖中縱坐標(biāo)為一定溫度下催化劑活性 (Kt) 與382℃ 下催化劑活性(K382 ℃) 的比值。
 
 
3 SCR 寬負荷脫硝改造的技術(shù)經(jīng)濟性分析
 
以某300MW 亞臨界機組為例,從改造投資、工期、效果等方面對比上述各寬負荷脫硝改造方案,結(jié)果如表1所示。分析認為對于老舊機組,應(yīng)采用煙道旁路改造,即以較小投入的方案獲取*佳環(huán)保收益;如改造空間和鋼結(jié)構(gòu)負載有限,應(yīng)避免省煤器分級改造方案;如原脫硝流場不均勻,采用煙道旁路方案更應(yīng)慎重,避免煙氣混合不均造成的催化劑燒結(jié);如電廠在鋼廠或焦化廠周邊,可考慮應(yīng)用煙道燃燒器方案,開展利用高爐或焦?fàn)t煤氣做燃料的嘗試,以替代天然氣,有效降低成本;堿性吸附劑脫除SO3技術(shù)降低MOT的案例主要集中在國外,且多在近幾年完成,長期附劑脫除SO3技術(shù)在國內(nèi)則尚處于起步階段,除技術(shù)外還需考慮電廠周邊堿粉資源情況,以保證SO3脫除的經(jīng)濟性;另外,在脫除SO3的同時應(yīng)有效控制氨逃逸,才能確保 MOT降低效果。
 
 
4 未來如何去做
 
未來煤電機組將更多發(fā)揮調(diào)峰作用,承擔(dān)更多碳減排責(zé)任。目前,實施火電靈活性改造和推動儲能技術(shù)發(fā)展,將成為我國兌現(xiàn)巴黎協(xié)定承諾的主要手段。寬負荷脫硝技術(shù)作為火電靈活性改造重要組成部分,推動其高質(zhì)量發(fā)展意義重大。本文在分析 SCR 脫硝系統(tǒng)低負荷退出運行的原因時,對各項寬負荷脫硝技術(shù)進行分析,得出以下結(jié)論和建議:
 
(1) SC 低負荷退出溫度取決于*低投運溫度,該溫度由煙氣中硫酸氫銨的冷凝溫度所決定,主要影響因素是 NH3和SO3濃度,并與二者正相關(guān)。根本解決低負荷退出的技術(shù)手段為降低煙氣中 NH3和 SO3濃度。
 
(2)確定寬負荷脫硝方案的原則應(yīng)為“因廠制宜,因機制宜” ,根據(jù)電廠的實際情況確定相應(yīng)的改造方案??紤]經(jīng)濟性,可選擇煙道旁路、省煤器旁路和零號高加技術(shù);考慮后期維護量小,可采用省煤器分級改造技術(shù);燃料成本較低時,可采用尾部燃燒器技術(shù)。
 
(3)國內(nèi)應(yīng)加快開展寬溫度范圍 SCR 脫硝催化劑研究 , 同時著力開發(fā)堿性吸附劑 脫除SO3技術(shù),推進其工業(yè)化應(yīng)用。使用寬溫度范圍催化劑,可免除針對寬負荷脫硝的改造工程;堿性吸附劑脫 SO3技術(shù)在拓寬SC *佳運行負荷.

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